测定工业废水中石油类方法浅议

摘要：石油类是我国地表水环境质量标准基本项目之一，也是近年来重点污染源监测项目之一。我国有污水综合排放标准、城镇污水处理厂污染物排放标准等36个排放标准，规定了石油类和动植物油类排放限值。根据新国标（HJ637-2018）和旧国标（HJ637-2012）两种方法对不同萃取剂进行比较，并进行适当的研究改进。

关键词：石油类；红外分光光度法；四氯乙烯；四氯化碳

油类物质是一种粘稠的液体，难溶于水，选择性溶解于有机溶剂，相对密度一般都小于1，分为动植物油类和石油类。大量油类物质排入水体后会对水生植物产生不利影响和损害。油类物质漂浮在水体表面，不仅影响水体景观，而且还破坏水生植物的光合作用及其生理生化功能，油膜隔阻了空气与水体界面的交换，降低光的通透性，使受污染水域水生植物的光合作用受到严重损害。石油类污染物对水生动物、人体健康的危害更大，石油粘到鱼鳃上或附在鱼卵上，会使鱼很快窒息死亡，或者使孵化受到影响；石油类物质中的致癌、致畸、致突变组分经过鱼、贝类等生物富集，通过食物链传给人体。研究表明，汽油、柴油、煤油中的有害有毒物质经过呼吸或者皮肤黏膜接触等途径引入人体，对人类的身体健康会造成极大损害。

1测定石油类标准方法的现状及存在的问题

在此之前，“水质石油类和动植物油的测定红外分光光度法（HJ637-2012）”为唯一的环保行业测定水中油的标准。采用四氯化碳作为萃取剂，红外分光光度法因其能全面、准确地检测水体中油类物质的含量，灵敏度高，不受油品影响，在我国环境监测中起着重要的作用，但是由于标准中使用的溶剂四氯化碳是破坏臭氧层的物质（ODS）之一，为了保护大气臭氧层，“关于消耗臭氧层的蒙特利尔议定书”要求禁止使用ODS，我国承诺在2014年12月31日前停止生产与使用四氯化碳。公认的四氯化碳替代品有S-316、H-997以及四氯乙烯。由于S-316和H-997价格昂贵，经济性不如四氯乙烯，因此国标进行了修订，改使用四氯乙烯作为替代萃取剂。四氯乙烯具有不易燃易爆、毒性较低、沸点高而挥发性较低等优点，也不受蒙特利尔公约限制，但作为溶剂，其化学性质不稳定，在日光、空气、水或热作用下会分解产生游离酸。使用四氯乙烯作为萃取剂有两点缺点：一是稳定性差，易光解，与臭氧反应生成光气和三氯乙酰氯；二是四氯乙烯提纯困难，根据HJ637-2012中要求，萃取剂在2800~3100cm-1之间扫描，不应有锐锋，其吸光度值不应该超过0.12。因此，为满足平时监测需要，我们对不同厂家不同纯度的四氯乙烯进行试验，挑选出品质符合国标要求的进行使用。

2实验部分

2.1试剂与仪器

盐酸溶液：1+1，ρ=1.19g/mL，优级纯配制；石油类标准溶液；石油类标准样品；四氯化碳溶液，环保专用试剂；四氯乙烯溶液，市购。OIL480红外分光测油仪。

2.2实验方法

考查各厂家四氯乙烯，选出符合HJ637-2018检验要求，品质较优的四氯乙烯。与四氯化碳萃取剂进行标准样品和试剂水样分析，对其分析结果的差异进行探讨。

2.3结果与讨论

2.3.1市售四氯乙烯品质差别。实验选用4个厂家的四氯乙烯进行对比，试剂厂家分别编号为1~4，根据HJ637-2018关于四氯乙烯检验的方法，以干燥4cm空石英比色皿为参比，在2800~3100cm-1之间使用石英比色皿测定四氯乙烯，2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1处吸光度应分别不超过0.34、0.07、0。实验结果如表1。四氯乙烯不稳定，生产中加入的醇类、酚类等稳定剂对测定产生干扰。由表1可知，市售四氯乙烯品质差别较大，所测四氯乙烯在A3030cm-1处均无吸收。试剂开瓶当天测验，试剂厂家1的四氯乙烯已不符合国标。为检验药剂的稳定性，开瓶后第2天和第7天复测发现：因四氯乙烯不稳定，开瓶后接触空气、光照导致其变质，引起吸收值增大，有些甚至带有强烈的刺激性气味。从数据上看，试剂厂家1、4开瓶后第7天在2930cm-1、2960cm-1处吸光度大大增大，超出了国标要求，试剂厂家2虽然也有增加，但仍然在国标要求的范围内。2.3.2四氯乙烯和四氯化碳作为萃取剂比对。由表2可得，两组曲线的线性分别为R=0.9999、R=0.9998，满足方法要求。2.3.3实际水样比对实验。采用两种萃取剂对厂区内3个监测点位采集水样进行测定，其结果如表3所示。由表3可知，两种萃取剂结果较为接近，厂区内水样监测结果相对偏差不大，满足方法要求。

3结论

本实验进行了两种萃取剂的线性实验和实际水样分析实验，线性及相对偏差均符合国标要求，品质好、稳定性好的四氯乙烯可以替代四氯化碳用于石油类监测。

参考文献

[1]HJ637-2012，水质石油类和动植物油的测定红外分光光度法[S].

[2]HJ637-2018，水质石油类和动植物油的测定红外分光光度法[S].

[3]陈欢，王炜，许娟娟，等.四氯乙烯萃取剂测定水中石油类的研究[J].轻工科技，2019，35（1）：84-85.□

作者:苏飞 单位:广西钢铁股份有限公司能源环保部