皮革废水处理工程案例分析

摘要：我国皮革加工行业主要使用多种皮革原材料和复杂的皮革生产工艺过程,包括预鞣,鞣制和后期的整理。因此,废水的化学成分很复杂,不仅可能含有大量的人体皮肤,头发,肉和人的脂肪,而且还可能含有高浓度的有机硫化物,氯化物,铵,硫酸盐和三价铬。并且许多教学过程都必须是在旋旋转鼓中连续进行的。废水实现间歇性重复排放,水量和总体水质水平波动很大。这些不利因素加在一起就会给一家皮革厂的废水处理工作带来很大困难。随着中国对面料废水整体排放管理标准的日益严格,皮革面料废水处理的费用成本已逐渐成为一项重大处理费用。因此,如何有效利用最小的技术投入量尽快达到工业废水总体排放总量标准化就对推动皮革制品行业发展具有重要战略意义。太清皮革有限公司每年在城市污水处理建设方面的财政投入不能超过700万元。如此巨大的项目投资虽然给化工企业自身带来了沉重的经济负担,但工业废水仍无法完全有效排出。

关键词：皮革废水；处理工程；案例分析

1废水水质及处理工艺

1.1废水水质太清

皮革工业有限公司(温州)牛皮项目实际设计计划年产26,000吨进口牛皮,目前实际牛皮年产量设计为30,000吨。铬粉年生产消费量平均为1,700吨,单宁为880吨,硫酸为1300吨,石灰为1000吨。制革生产过程之前它所产生的工业废水大约占所有生产废水的2/3,并且主要是强酸和碱性的。它们还包含大量有机化学物质,例如各类蛋白质,脂肪,硫化物,氯化物和其他大量无机盐以及其他悬浮物。在美国生产废水排放量的三分之一中,废水主要分为包含有机化学物质(或是例如植物油脂,染料)和无机化学物质(或是例如盐酸三价盐和铬盐)。脱硫池主要采用高温空气脱硫氧化的方法进行脱硫,以nnmnso4为空气催化剂,通气8小时后,s2-的空气质量和硫浓度仍然很高,例如4001500mg/l。

1.2严格测量废水的pH值

由于调节罐的容积不够大,因此碱性废水和酸性废水通常无法满足要求。在废水处理中,操作员必须连续测量废水的pH值,然后确定是否添加酸或碱来调节pH值,以达到最佳的凝结和沉淀效果。生化池是普通的活性污泥池,不能满足生物反硝化的要求。最初设计的废水处理设施无法满足生产需求,并且出水水质经常达不到标准。

2原因分析

2.1废水处理现状

公司的工业废水处理理化设施基本设计一级处理废水能力为5000t/d,但在实际废水运行处理过程中,废水经过逐层凝结处理沉淀后,一级处理废水的综合质量处理浓度为二级沉淀池浓度小于50mg/l,理化中心处理废水效率完全符合工程设计性能要求。经过理化废水处理后,一级生化沉淀池中的生化水可在进入生化池后再进行一次后续理化处理,但生化池不能完全被企业接受。一级生化沉淀池的水中的一些变质水分都需要直接由水排出,否则二级生化池的水会迅速变质。初级铬铬沉淀池可析出水中的铬和codcr,总铬,s2-和苯二氨氮的化学质量平均浓度分别为10003000、0.2023.4(其中铬和cr6+浓度小于0.01mg/l),20350、200600mg/l。直接向外排放污水会对damage江区的水体环境造成严重损害。当每天平均输入的进化生皮量已经达到11个生化桶且每天进入生化池的可用水量已经达到3000m3/d时,生化池污泥的颜色开始变白(通常为红棕色)。提取活性污泥并在显微镜下观察生物相,发现应在正常条件下出现的原生动物如虫,黄cut和mi虫的结构不完整。这些是生物体轻微中毒的表现。同时,二次沉淀池出水浑浊,CODCr质量浓度为300,500mg/L。此时,如果减少流入生化池的废水量,则可以在48小时内恢复生物相,并且废水中CODCr的质量浓度约为300mg/L。12个转鼓或进入生化池的废水超过3000m3/d并继续增加,活性污泥的颜色完全变成白色。生物学阶段的显微镜检查表明,原生动物完全消失并且菌丝体变得疏松。生化池中的废水是浑浊的,并且废水的CODCr每天都在上升,直到接近取水量数据为止。

2.2除灰和脱毛污水

排污和处理脱毛用的污水中可能含有大量蛋白质,石灰,硫化钠和其他固体中的悬浮物,包括其中总codcr的28%,总s2-的93%和其中总ss的70%。处理水的方法主要包括生物酸化,化学物质沉淀和生物氧化。在工业生产中,使用了磷酸化铝的方法。在正常负压工作条件下,添加少量h2so4以将naph的压值最大调整到约为4至4.5,以便于生成大量h2s碱性气体,该碱性气体被溶于naoh的水溶液充分吸收,生成大量碱性重金属盐和硫化物,以便提供原料再利用。沉淀在工业污水处理中的各种可溶性植物蛋白质经清水过滤,洗涤和脱水干燥后即可成为清洗产品。硫化物硫的去除率很有可能会达到90%以上,并且其中codcr和coss分别浓度降低了85%和95%。成本低,生产设备操作简单,控制容易,生产过程周期大大缩短。

2.3铬鞣制废水

铬鞣炼厂废水的主要化学污染物一般是黑色重金属铬pce3+,质量中的浓度约一般为3-4g/l,ph的数值一般呈弱弱偏酸性。处理碱的方法主要包括间接碱基的沉淀和直接的碱回收。国内90%的进口皮革厂家都使用硫化碱硫酸沉淀法将硫酸石灰,氢氧化钠,氧化镁等化学添加剂放到废铬液中,反应均匀脱水后即可得到一定含铬量的污泥,溶解于少量硫酸中后它还可在其他制革段中再回收利用。酸。在化学反应加热过程中,ph的峰值为8.2-8.5,并且反应温度峰值在40℃下降时易于发生沉淀。碱碱性沉淀类试剂对于二氧化镁内酯具有良好的降解作用。铬酸的回收率为99%。但是,该鞣制方法不仅适用于大型鞣制皮革厂,铬酸鞣泥原料中的大量可溶性矿物油,蛋白质和其他化学杂质可能会严重影响铬泥鞣制皮革效果。制革厂的废水主要水源来自制革鞣制,制革和其他进入湿法准备处理段之前的违法准备处理工作。污染最严重的废水是染色脱脂原料废水,灰化和染色脱毛原料废水以及铬酸和鞣酸等废水。这三种不同类型的饮用废水约莫只占总饮用废水的50%,但它们中都包含了大多数的水污染物。硫化物93%,氯化钠50%和其他铬金属化合物95%。皮革厂区的废水处理具有以下几个特征:①整体水质水平波动很大;②良好的生化处理特性;③工业悬浮物废水浓度高,易发生变质,污染大;④工业废水中可能含有氧化s2-和氧化铬等多种有毒有机化合物。皮革厂弃液废水处理的常用工艺方法介绍如下:环氧脱脂皮革废液废水中的活性脂肪和碳含量,codcr和以及bod5等各类污染气体指标非常高。处理提取方法主要包括用盐酸加热提取,离心或碱性溶剂加热提取。广泛广为使用的提取方法之一是采用酸性盐提取法,添加适量硫酸以将c/ph硫酸值略微调节至3至4进行硫酸乳化,并与其他蒸汽和硫酸盐进行搅拌,然后在40至60吨下静止放置2至3个小时。油逐渐高度上升时可形成层状脂肪层。回收的废机油含量可以有效达到95%,并且这样可以有效去除90%以上的废油。一般正常情况下,进水油的整体质量稳定浓度为8-10g/l,出水油的整体质量稳定浓度不应小于0.1g/l。回收的饱和脂肪经过深深度加工后可以转化而成为一种混合饱和脂肪酸,可广泛用于人工制皂。制造。

3处理皮革厂废水措施

灰化和废水脱毛过程废水中主要包含大量蛋白质,石灰,硫化钠和其他固体中的悬浮固体,处理水的方法主要包括生物酸化,化学物质沉淀和生物氧化。在工业生产中,使用有机酸化剂的方法。在正常负压工作条件下,以便于生成大量碱性气体,该碱性气体被溶于naoh的水溶液充分吸收,生成大量碱性重金属盐和硫化物,以便提供原料再利用。沉淀在工业污水处理中的各种可溶性植物蛋白质经清水过滤,洗涤和脱水干燥后即可成为清洗产品。硫化物硫的去除率很有可能会达到90%以上,并且其中codcr和coss分别浓度降低了85%和95%。成本低,生产设备操作简单,控制容易,生产过程周期大大缩短。铬鞣炼厂废水的主要化学污染物一般是黑色重金属铬pce3+,质量中的浓度约一般为3-4g/l,ph的数值一般呈弱弱偏酸性。处理碱的方法主要包括间接碱基的沉淀和直接的碱回收。国内90%的进口皮革厂家都使用硫化碱硫酸沉淀法将硫酸石灰,氢氧化钠,氧化镁等化学添加剂放到废铬液中,反应均匀脱水后即可得到一定含铬量的污泥,溶解于少量硫酸中后它还可在其他制革段中再回收利用。酸。反应处理过程中,ph中的反应值为8.2-8.5,温度值在ph反应值为40℃时最佳。碱性铬和锌沉淀物的氧化剂对铬和铬二氧化镁的矿物回收浓度影响最好,铬的碱性氧化矿物回收率为99%,废水中铬的碱性矿物分解质量高和氧化回收浓度较小。低于1mg/l。但是,该处理方法不仅适用于大型的鞣皮革厂,并且由于铬酸水泥材料中的大量可溶性矿物油,蛋白质和其他化学杂质可能会严重影响大型鞣革厂的效果。另外,国外已经成功开发设计出一些用于处理大量铬酸和鞣酸等废水的新工艺技术。aihafez2.使用反应性渗透(RO)的镀膜技术可用来快速处理用于鞣制铬的大量废水并快速回收铬。研究结果证明,反渗透膜处理技术不仅可以有效地从铬和含鞣酸的废水中快速分离铬。铬的臭氧去除率通常高于99%,但对于nacl的臭氧浓度过于太高会严重影响镍和铬的氧化分离。当nacl的生物质量氧化浓度平均低于5000mg/l时,反渗透膜沉淀技术的应用成本会比较低,对于小型加工皮革厂来说,分离和处理回收氧化铬酸相比采用碱性酸沉淀法更简单经济。使用离子交换法的树脂回收技术完全去除了大量回收的铬,发现了用于回收氧化铬的最佳工艺条件:铬和负离子的树脂质量回收浓度为10mg/l,ph为5,搅拌铬的时间大约为20分钟,树脂的质量浓度为250mg,铬的质量回收率为99%以上,与其他传统加工方法回收相比,具有设备操作简单,效率高的巨大优点。

参考文献：

[1]黄志宏.强化工程菌在皮革废水中的应用效果分析——以广东省广州市某皮革公司废水处理工程为例[J].广东化工,2019,46(22):89-91+100.

[2]周飞.皮革厂含铬废水处理工艺分析[J].资源节约与环保,2018(11):95.

[3]张智灵.皮革废水处理工程技术与效果分析——以福建省漳州市某皮革公司废水处理工程为例[J].海峡科学,2018(09):24-26.

作者：郭晓鹏 单位：山东城市建设职业学院